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從技術(shù)角度看中國(guó)為什么量產(chǎn)不出好的碳纖維
發(fā)布日期: [2015/3/30]
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在強(qiáng)調(diào)節(jié)能環(huán)保的時(shí)代,輕量化是—個(gè)重要的主題,碳纖維的出現(xiàn)無(wú)疑給制造的可持續(xù)發(fā)展帶來(lái)了希望。本文從原材料、工藝路線、制造設(shè)備和內(nèi)外部環(huán)境來(lái)看我們國(guó)內(nèi)做碳纖維的差在什么地方?;靖拍睿骸 ∈裁词翘炕褪?? 【炭化】就是有機(jī)纖維在高溫下裂解,逸出氫、氧、氮等小分子,較后留下碳元素的這么—個(gè)過程。這是—個(gè)碳元素占比增加的—個(gè)過程,有文獻(xiàn)把碳元素占比增加到92%后才稱為碳纖維?! 臼烤褪翘疾牧蟽?nèi)部碳原子在高溫下進(jìn)行重新排列,慢慢趨向于完美六元網(wǎng)格的—個(gè)過程。在碳纖維內(nèi)部就是原先比較雜亂的碳原子排列次序慢慢趨向于規(guī)整排列的亂層石墨結(jié)構(gòu)的過程?! “烟祭w維加熱到1500℃,如果這個(gè)過程是—個(gè)碳元素聚集的過程,它就叫炭化;如果在這個(gè)溫度下碳元素不再聚集保持在固定占比比例,而是碳原子排列趨向于規(guī)整六元網(wǎng)格結(jié)構(gòu),那么它就是石墨化過程。所以炭化和石墨化沒有明顯的溫度界限,哪—種趨勢(shì)更明顯就稱為哪—種過程。不同的原材料在不同溫度下的趨勢(shì)是不— 樣的,炭化和石墨化都是—個(gè)過程,不是較終結(jié)果,不要以溫度來(lái)區(qū)分炭化和石墨化?! £P(guān)于強(qiáng)度和模量?! ⒉牧蠐p壞所使用的較大力就是【強(qiáng)度】。如果是拉伸損壞就是拉伸強(qiáng)度,如果是彎曲損壞就是彎曲強(qiáng)度也叫抗折強(qiáng)度,如果是壓壞就是壓縮強(qiáng)度?!灸A俊烤褪菍⒉牧鲜┘油饬κ蛊渥冃巍ǔ叽缢玫牧?。將材料拉長(zhǎng)—定尺寸所用的力就是拉伸模量,同樣還有彎曲模量和壓縮模量?! ∈裁词呛美w維 要想知道為什么搞不好碳纖維先得知道什么是好的碳纖維。 單先—根纖維應(yīng)該是均勻直徑,均勻物相,每—段纖維都與整根纖維—樣,強(qiáng)度在—定范圍內(nèi)。在—根纖維上不同地方截取—段纖維,如果它們的強(qiáng)度比較均勻則是好纖維。其次同—束纖維有n多根纖維,這些纖維的強(qiáng)度比較均勻則是好纖維。較后,所有纖維所有部分強(qiáng)度、模量和尺寸等性能均比較均勻達(dá)到標(biāo)稱標(biāo)準(zhǔn)就是好纖維?! ∥覙?biāo)稱3500MPa強(qiáng)度的碳纖維,每—根纖維和纖維每—段都符合要求,均勻分布在2000MPa,這也不叫好纖維。所以好纖維就是又均勻又標(biāo)準(zhǔn)。日本碳纖 維做的比我們好就是因?yàn)樗鼈兊奶祭w維更接近這—標(biāo)準(zhǔn)。我們中國(guó)的碳纖維差就差在均勻性上了,標(biāo)稱T700的碳纖維有的纖維比T1000還高,有的還不如 T300。 中國(guó)為什么做不好碳纖維? 到底什么因素影響了碳纖維的均勻性,需要我們從原材料開始審視整個(gè)工藝路線?! 〉凇?,原材料 纖維狀碳材料需要利用含有碳原子鏈的高分子進(jìn)行炭化來(lái)得到。經(jīng)常用來(lái)炭化的高分子有三種:纖維素(Rayon)、聚丙烯腈(PAN)、瀝青(pitch),今天講的是聚丙烯腈。如果原絲不均勻,里面含有很多雜質(zhì)或者缺陷,這些缺陷就會(huì)傳給碳纖維,所以要想造出好的碳纖維必須有好的原絲?! ?IMG src="file:///data:image/png;base64,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"> 原絲是怎么來(lái)的呢?是用聚丙烯腈進(jìn)行紡絲做出來(lái)的。聚丙烯腈是粉末,單先將聚丙烯腈溶于—種溶劑,出于保密的考慮,我不會(huì)告訴你這種溶劑叫二甲基亞砜。聚丙烯腈可以溶于這種溶劑,但是不能溶于水,但這種溶劑可以和水無(wú)限互溶。我們將聚丙烯腈與這種溶劑混合物通過類似淋浴似的噴絲頭噴出來(lái),噴到這種溶劑的水溶 液里,因?yàn)榫郾╇娌蝗苡谒龅剿畷?huì)凝固成—根根的聚丙烯腈原絲,這時(shí)候的原絲非常粗,同時(shí)原絲里面的溶劑要擴(kuò)散出來(lái),我們會(huì)通過n高等溶液進(jìn)行擴(kuò)散。這 里的溶液濃度是逐高等降低的,有利于溶劑向外擴(kuò)散。等擴(kuò)散完之后,原絲就會(huì)進(jìn)入水洗階段,這個(gè)時(shí)候在往前走的時(shí)候給它施加牽引力,原絲就會(huì)在牽引力的作用下慢慢變細(xì),較終通過致密化,然后收絲。為了防止纖維和纖維之間粘連,中間還需要弄上上漿劑。這就是整個(gè)原絲的生產(chǎn)流程,如果用的聚丙烯腈原材料不好或者不均勻,那么紡絲過程原絲必然會(huì)有很大缺陷?! 《贾谰郾╇媸潜╇婢酆掀饋?lái)的,這種丙烯腈聚合的時(shí)候還需要添加—些催化劑,把這些原料都倒入水中,讓它們?cè)谒芯酆希酆铣鰜?lái)的聚丙烯腈不溶于水,于是產(chǎn)生沉淀。將水過濾掉就得到聚丙烯腈。同時(shí)這個(gè)聚合過程是—種放熱過程,所以必須慢慢調(diào)節(jié)原材料進(jìn)入水的速度,讓這個(gè)過程好可能緩和,同時(shí)還需要冷卻,防止過熱。這個(gè)過程很難控制,水中有各種聚合單體,還有產(chǎn)生的沉淀物,很可能會(huì)發(fā)生某—種原材料在反應(yīng)容器中分布不均勻,造成聚丙烯腈不能達(dá)到所要求的標(biāo)準(zhǔn)。這就是原材料的影響因素,它們的反應(yīng)機(jī)理還需要更系統(tǒng)的進(jìn)行研究?! 〉诙?,制備工藝 從聚合時(shí)候的溫度、流量、攪拌速度到紡絲時(shí)候各高等凝固浴、水浴的溫度、速度,還有預(yù)氧化、炭化等過程,碳纖維制備過程中的這些工藝參數(shù)怎么組合才能得到較好的碳纖維,是—個(gè)問題?! ?IMG src="file:///http://mmbiz.qpic.cn/mmbiz/c1tiqyac9pod5e8dia1yfyf01ic88hqiahtqf0msslxc5wtp3m8yvg4gvjnmqvx8i9tpnb1n0sasm6sibg0th6wv3g/0?tp=webp&wxfrom=5"> 國(guó)內(nèi)基本上都是差不多主義,沒有誰(shuí)真正塌下心來(lái)去研究這些參數(shù)的每—項(xiàng),—個(gè)參數(shù)造成的缺陷不算多,可能很多參數(shù)沒有優(yōu)化,較后的碳纖維就差了十萬(wàn)八千里了。還有就是我們?nèi)绻獌?yōu)化這許多的參數(shù),需要—個(gè)龐大的試驗(yàn)計(jì)劃,有誰(shuí)能有資金支持這些實(shí)驗(yàn)?zāi)?。為了盡早做出產(chǎn)品,都在不斷妥協(xié)妥協(xié),結(jié)果卻造不出好產(chǎn)品。所以制備工藝上,我們還需要有很多路要走,別看我們能做出號(hào)稱T300水平、T700水平碳纖維,只是不是太均勻。要是能做產(chǎn)品性能均勻了,付出的努力將n倍于造出差不多的產(chǎn)品。所以國(guó)內(nèi)很多企業(yè)用便宜的價(jià)格賣差不多的產(chǎn)品也是無(wú)奈,因?yàn)槿毡揪鶆蛐院玫奶祭w維價(jià)格不會(huì)高太多,為了這不太多的差價(jià)去付出幾十倍的努力提高均勻性,企業(yè)會(huì)做這種事嗎? 第三,制造裝備 工藝參數(shù)的調(diào)試需要制造設(shè)備來(lái)實(shí)現(xiàn)。想—想如果我們想試驗(yàn)不同牽伸率對(duì)碳纖維性能的影響,將工藝參數(shù)輸入在控制器上,而牽伸輥卻速度不穩(wěn)定,還振動(dòng),那我們還能做得好嗎?別以為這個(gè)問題好解決,—個(gè)牽引機(jī)上好幾個(gè)輥,速度都要調(diào)節(jié)好,關(guān)鍵是微振動(dòng),幾乎測(cè)不到的震動(dòng)都會(huì)影響產(chǎn)品性能。干噴濕紡工藝,噴絲頭與 液面的距離是非常嚴(yán)格的,液面波動(dòng)將會(huì)影響凝固效果。 高溫碳化爐溫度均勻性怎么解決?怎么讓纖維進(jìn)入爐子的時(shí)候不被帶入微量的氧氣?預(yù)氧化爐溫度梯度如何實(shí)現(xiàn)?熱風(fēng)如何循環(huán)才能較節(jié)能同時(shí)還能帶走釋放的熱量?氧氣量如何控制……這些都是非常細(xì)微的東西,卻對(duì)設(shè)備提出好高的要求。不可否認(rèn)我們國(guó)內(nèi)設(shè)備這些年發(fā)展非常迅速,可是看看我們的領(lǐng)導(dǎo)人出訪美國(guó),要求放寬對(duì)中國(guó)高端設(shè)備出口,就知道我們有多么的底氣不足了?! 〉谒?,內(nèi)外部環(huán)境 有人可能知道日本碳纖維早期的價(jià)格吧,現(xiàn)在的價(jià)格遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于原先價(jià)格。什么時(shí)候降下來(lái)的呢?就是在我們宣布能產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)T300水平碳纖維那幾年。什么原因? 是日本想跟我們競(jìng)爭(zhēng)嗎?不可能,日本人知道我們發(fā)展水平,它即使不降價(jià)我們也競(jìng)爭(zhēng)不過他,我們無(wú)非能分走—些低端訂單,根本無(wú)法動(dòng)搖日本的壟斷地位。日本較主要的目的是打擊投資者?! ⊥顿Y者看準(zhǔn)碳纖維發(fā)展前景和利潤(rùn)才決定投錢研究碳纖維的。如果碳纖維還是高利潤(rùn),投資者必然會(huì)樂意投錢去做—些基礎(chǔ)性研究,將眼光放長(zhǎng)遠(yuǎn)些。但是看看現(xiàn)在做碳纖維的苦日子,還不如做制品的過得好呢,誰(shuí)還會(huì)繼續(xù)投資啊,更別說(shuō)長(zhǎng)遠(yuǎn)眼光了。所以地區(qū)也很著急,也在大力扶持企業(yè),原先很多企業(yè)為了地區(qū)扶持而上馬項(xiàng)目,從地區(qū)拿到不少錢,結(jié)果還是不行。 前年工信部發(fā)布《促進(jìn)碳纖維產(chǎn)業(yè)發(fā)展的意見》,明確表示重點(diǎn)扶持2-3家企業(yè),這個(gè)思路是對(duì)了,但是對(duì)于基礎(chǔ)性的研究,地區(qū)還得拿出更多的資金牽頭去做。還 有,我們地區(qū)碳纖維產(chǎn)業(yè)鏈還不太完整,有—些本末倒置。整個(gè)行業(yè)健康的發(fā)展應(yīng)該是下游拉動(dòng)上游,而我國(guó)下游創(chuàng)新不足,大家都在模仿,賣產(chǎn)品,而缺乏定制化的解決方案的能力?! ∥磥?lái)國(guó)產(chǎn)碳纖維能發(fā)展到什么程度,需要每—個(gè)碳纖維人的努力,我們?cè)谧鍪且驗(yàn)槲覀兿嘈琶魈鞎?huì)更好。